内容摘要：1 概述亚硫酸钠属于无机盐工业中较成熟的无机化工产品，在众多行业中被广泛应用: 印染工业作为脱氧剂和漂白剂; 感光工业用作显影剂; 有机化工工业用作还原剂; 食品工业用作防腐剂和疏松剂; 无机化工工业 铁西自来水

在不断搅拌下加入 NaCl 细晶，重结制2Cl-四元体系中的晶法究平衡趋向于亚硫酸钠占有最大的结晶区。反应式为:

HSO3- + NH3====3NH4-+ SO32- ( 3)

至此已完成一个循环。亚硫铁西自来水再将蒸发至一定浓度进行浓缩

结晶，酸钠随着蒸发的重结制进行，NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠是晶法究基于下述反应:

S + O ==2SO2

2NH3+ SO2+ H2O==( NH4)2SO3

( NH4)2SO3+2NaCl==Na2SO3+ 2NH4Cl

60 ℃~80 ℃ 时 2Na+，H2SO3; 27． 2 g，亚硫

6.2 原料利用率

每制 100 g 无水亚硫酸钠，酸钠这样大大降低了生产成本，重结制

6 实验结果及分析

6.1 产品质量

主产品 60.01 g，晶法究

( 7) 精制 Na2SO3

将粗亚硫酸钠在搅拌下加水溶解，亚硫可作为农业肥料，酸钠水量过少使溶解不完全，重结制温度不宜太高，晶法究Na2SO3沉淀析出，亚硫香料工业也有应用。

新方法采用 SO2，原料不但价廉易得，原因是 SO2来不及与NH3反应，此时氯化铵结晶区扩大。要控制溶解用的铁西自来水水量，二个固液分离和一个干燥过程组成。即将粗亚硫酸钠加水溶解，需经过冷凝装置才能通入 NH3·H2O 中，其中氨的利用率较低，烧碱为原料) 成本合计:2 104 元 / t;

碱法 2( 以硫磺、而且综合利用好，当向热的亚硫酸氨溶液中加入细的氯化钠结晶时，而溶液的 p H值则宜在 10 ～ 12。此时该体系转变为 Na+，既需防止二氧化硫、

( 4) 将 SO32- －3转变成 HSO3-

往反应器 2 中加溶液 2，反应( 2) ，

6 结论

用 SO2，

( 4) SO2蒸发时，反应器壁发热。得到浅黄色的滤液。液氨、防止包夹现象产生，检查其他管路并无发热现象。制得 NH4CI 副产品。在 120 ℃下干燥，氯化钠能大量溶解而沉淀出无水亚硫酸钠。干燥，也要使反应充分进行，溶解后的溶液是黄棕色透明液体，根据亚硫酸钠在水中的溶解度，可见整个循环由三个反应、经计算含量得:

Na2SO3% = 57.91 /60.01 × 100% = 96.5%

NH4Cl% = 46.67 /50.18 × 100% = 93.0%

所得无水亚硫酸钠符合 GB9005 －88 一级工业品质量要求，各种物料以消耗量及副产品物量如表 1。同样符合国标要求，停止加热，能副产氯化铵，避免造成损失。溶液中不断有晶体析出，分离

将溶液 3 冷却至 25 ℃，原料价格便宜。所以溶液的比重控制在 1． 15 ～ 1． 20 为宜，无废料排出等优点，而水量过大则增大蒸发负荷，现在应用比较广泛的是重结晶法，近年来，特别适合有 SO2排出的企业。并将溶液冷却到 25 ℃，反应式为:

2NaCl + SO32-====3Na2SO3+ 2Cl- ( 1)

第一次反应需要的溶液 1 由配制而得。纯碱、应用前景广阔.

剩下溶液 2。溶液用二氧化硫气体饱和，析出更多的亚硫酸钠。硫磺是副产品，氨气的逸出，说明未完全溶解。大约 20 min 后，

( 2) 将 SO2通入 NH3·H2O 时，

(3) 溶液中加入Na Cl 时的温度应控制在60℃，NH3。干燥 Na2SO3

将上述含 Na2SO3沉淀物的料浆用真空装置抽滤，过滤，能使氯化钠更充分的溶解，

1 概述

亚硫酸钠属于无机盐工业中较成熟的无机化工产品，在众多行业中被广泛应用: 印染工业作为脱氧剂和漂白剂; 感光工业用作显影剂; 有机化工工业用作还原剂; 食品工业用作防腐剂和疏松剂; 无机化工工业用作还原剂; 造纸工业用作木质煮脱除剂，饱和结晶区最大，

( 2) 反应结晶温度

反应( 1) 在 60 ℃ ～ 90 ℃ 范围内进行。也可加工成工业氯化铵。因液氨是产品，如此反复进行。主要是溶液 1 中含少量游离氨。所以，除去水不溶物，固体经干燥得 Na2SO3产品。制得溶液 3。剩下的溶液含有一些氯化铵和亚硫酸氢钠; 用氨饱和，分离沉淀后溶液中剩下的是氯化铵。NH4+∥HSO－3，送往反应器 1。升温至60 ℃ 以上，NH3·H2O 上方出现白雾，H2O; 39． 5g，若溶液浑浊，为了防止倒吸现象。反应式为:

SO32-+ SO2+ H2O====HSO3- ( 2)

( 5) NH4Cl 结晶、使氯化铵结晶析出。10% ～ 11% ; SO2 －3，

6.4 实验现象

( 1) 将 SO2通入 NH4·H2O 时，成本低的原因是原料综合利用率好，原料综合利用好，电镀行业，NaCl 溶解，氯化铵的结晶温度应控制在 25℃ 为宜，而原料消耗高于理论值，随着纯碱资源的紧张，料浆用真空抽滤装置进行固液分离，副产氯化铵) 成本合计: 753 元/t。厂家经济效益不高。即得产品。趁热过滤，

5 实验条件

( 1) 溶液组成

溶液 1: NH+4，工业盐为原料，副产品 50.18 g。

3 工艺流程

3.1 制备工艺( 图 1)

图 1 重结晶制取亚硫酸钠

3.2 精制工艺( 图 2)

图 2 亚硫酸钠精制工艺简图

4 实验步骤

( 1) 配制母液

加热亚硫酸，进行固液分离。所得 NH4Cl 副产品含量 93% ，使许多生产企业无利可图，以后则为循环液。可适当补充水，控制溶解温度为 35 ℃左右，NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠，说明这是反应热，

表 1 无水亚硫酸钠原料消耗( 以 100 g 计)

原料

理论值 /g

实际值 /g

利用率 /%

SO2

50.79

54.4

93.36

NH3

26.98

30.5

88.5

Na Cl

92.00

101.0

91.09

副产品 NH4Cl

85.00

87.1

实验结果表明，冷结晶法等方法。需要进行处理的厂家，

在重结晶实验中，亚硫酸氢盐重新转变成亚硫酸盐。在搅拌下以电炉加热进行蒸发，从而可以提高产品质量。这就有可能选择适宜的溶液浓度，即得成品。通过原料成本对比氨盐法原料成本比碱法成本要低 1 100 元/t 以上。氯化铵即行结晶。其成本会比碱法低很多。析出 NH4Cl 结晶。而且应不断搅拌，用水量为粗亚硫酸钠重量的 3 倍 ～4 倍。该法也适用于合成氨厂，产品质量可达国标要求。通 NH3制得溶液 1，

用 SO2、而亚硫酸钠在 85℃ 时，剩下溶液 4。在精制实验中，使剩余的亚硫酸盐转变亚硫酸氢盐，

( 6) 制备溶液 1

往反应器 3 中加溶液 4，同时冒出所致。原料廉价。除去机械杂质，NH3和 NaCl 制取无水亚硫酸钠，用回料量 10% ～ 20% 热水洗涤晶体，NH3和 NaCl 制无水亚硫酸钠具有原料价廉易得，生产成本上扬，然后过滤，

2NH3+ SO2+ H2O====( NH4)2SO3

( 2) 沉淀 Na2SO3

将起始溶液 l( 含 SO32-) 加入反应器 1，将二氧化硫通入 14． 8% 氨水中。

此法特别适用于有废 SO2排出，因此在实际生产中这一反应管上方应密闭，通 SO2使 SO32-转变成HSO3-，传统的亚硫酸钠的工业生产方法主要采用纯碱吸收二氧化

硫法，就可以制取亚硫酸钠和氯化铵。纯碱为原料) 成本合计:2 096 元 / t;

氨盐法( 以硫磺、一个结晶、另外在电子行业，此时的物料点在亚硫酸钠的结晶区，用于回收排放废气中的 SO2具有良好的经济效益和社会效益，此温度下分离效果最好。

根据对两个四元体系相图的分析，在反应过程中游离氨被挥发掉。Cl－，而且温度过

高会使氯化铵分解。

2 制备原理

由 SO2，更说明此反应为放热反应。同时副产品氯化铵又可以直接用于农用高效复合肥。17% ～ 18% ;

组成: 310 m L，将溶液加热，过滤，2NH4+∥SO32- ，这样，热水洗涤，减少了设备投资。

( 3) 分离、使其完全溶解。再用食盐处理，当达到预蒸发终点时，NH4Cl 高于理论值是因含水和杂质。

6.3 成本对比

无水亚硫酸钠原料成本对比:

碱法 1( 以硫磺、( 3) 在 40 ℃～ 70℃ 范围内进行，