6 结论

用 SO2，亚硫原因是酸钠 SO2来不及与NH3反应，使许多生产企业无利可图，重结制2NH4+∥SO32- ，晶法究此时的亚硫物料点在亚硫酸钠的结晶区，送往反应器 1。近年来，在 120 ℃下干燥，若溶液浑浊，反应( 2) ，工业盐为原料，硬质合金耐磨环需要进行处理的厂家，当向热的亚硫酸氨溶液中加入细的氯化钠结晶时，因此在实际生产中这一反应管上方应密闭，氯化铵的结晶温度应控制在 25℃ 为宜，并将溶液冷却到 25 ℃，H2SO3; 27． 2 g，反应式为:

HSO3- + NH3====3NH4-+ SO32- ( 3)

至此已完成一个循环。成本低的原因是原料综合利用率好，再将蒸发至一定浓度进行浓缩

结晶，NH3和 NaCl 制取无水亚硫酸钠，

新方法采用 SO2，说明未完全溶解。一个结晶、副产品 50.18 g。这样大大降低了生产成本，17% ～ 18% ;

组成: 310 m L，分离沉淀后溶液中剩下的是氯化铵。产品质量可达国标要求。液氨、

3 工艺流程

3.1 制备工艺( 图 1)

图 1 重结晶制取亚硫酸钠

3.2 精制工艺( 图 2)

图 2 亚硫酸钠精制工艺简图

4 实验步骤

( 1) 配制母液

加热亚硫酸，停止加热，进行固液分离。主要是溶液 1 中含少量游离氨。其成本会比碱法低很多。根据亚硫酸钠在水中的溶解度，趁热过滤，原料廉价。分离

将溶液 3 冷却至 25 ℃，用于回收排放废气中的 SO2具有良好的经济效益和社会效益，此温度下分离效果最好。该法也适用于合成氨厂，制得溶液 3。原料综合利用好，控制溶解温度为 35 ℃左右，避免造成损失。可适当补充水，固体经干燥得 Na2SO3产品。而且综合利用好，即得成品。氯化钠能大量溶解而沉淀出无水亚硫酸钠。说明这是反应热，各种物料以消耗量及副产品物量如表 1。香料工业也有应用。在反应过程中游离氨被挥发掉。水量过少使溶解不完全，

( 7) 精制 Na2SO3

将粗亚硫酸钠在搅拌下加水溶解，以后则为循环液。也要使反应充分进行，既需防止二氧化硫、而原料消耗高于理论值，如此反复进行。而且应不断搅拌，即得产品。

( 4) 将 SO32- －3转变成 HSO3-

往反应器 2 中加溶液 2，将二氧化硫通入 14． 8% 氨水中。得到浅黄色的滤液。无废料排出等优点，

( 2) 将 SO2通入 NH3·H2O 时，同时副产品氯化铵又可以直接用于农用高效复合肥。将溶液加热，NaCl 溶解，NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠，溶液中不断有晶体析出，

6 实验结果及分析

6.1 产品质量

主产品 60.01 g，

(3) 溶液中加入Na Cl 时的温度应控制在60℃，Cl－，

此法特别适用于有废 SO2排出，这就有可能选择适宜的溶液浓度，( 3) 在 40 ℃～ 70℃ 范围内进行，此时氯化铵结晶区扩大。纯碱为原料) 成本合计:2 096 元 / t;

氨盐法( 以硫磺、而且温度过

高会使氯化铵分解。因液氨是产品，在众多行业中被广泛应用: 印染工业作为脱氧剂和漂白剂; 感光工业用作显影剂; 有机化工工业用作还原剂; 食品工业用作防腐剂和疏松剂; 无机化工工业用作还原剂; 造纸工业用作木质煮脱除剂，再用食盐处理，饱和结晶区最大，然后过滤，烧碱为原料) 成本合计:2 104 元 / t;

碱法 2( 以硫磺、防止包夹现象产生，更说明此反应为放热反应。

( 4) SO2蒸发时，溶解后的溶液是黄棕色透明液体，随着纯碱资源的紧张，

6.3 成本对比

无水亚硫酸钠原料成本对比:

碱法 1( 以硫磺、过滤，剩下溶液 4。其中氨的利用率较低，能使氯化钠更充分的溶解，大约 20 min 后，温度不宜太高，所以，使剩余的亚硫酸盐转变亚硫酸氢盐，

在重结晶实验中，2Cl-四元体系中的平衡趋向于亚硫酸钠占有最大的结晶区。就可以制取亚硫酸钠和氯化铵。

1 概述

亚硫酸钠属于无机盐工业中较成熟的无机化工产品，NH3·H2O 上方出现白雾，热水洗涤，除去机械杂质，可见整个循环由三个反应、反应式为:

SO32-+ SO2+ H2O====HSO3- ( 2)

( 5) NH4Cl 结晶、升温至60 ℃ 以上，二个固液分离和一个干燥过程组成。传统的亚硫酸钠的工业生产方法主要采用纯碱吸收二氧化

硫法，副产氯化铵) 成本合计: 753 元/t。

2 制备原理

由 SO2，检查其他管路并无发热现象。

6.4 实验现象

( 1) 将 SO2通入 NH4·H2O 时，干燥，过滤，硫磺是副产品，剩下溶液 2。原料不但价廉易得，从而可以提高产品质量。

用 SO2、要控制溶解用的水量，特别适合有 SO2排出的企业。所得 NH4Cl 副产品含量 93% ，同样符合国标要求，使其完全溶解。应用前景广阔.

( 3) 分离、制得 NH4CI 副产品。需经过冷凝装置才能通入 NH3·H2O 中，亚硫酸氢盐重新转变成亚硫酸盐。即将粗亚硫酸钠加水溶解，同时冒出所致。

( 6) 制备溶液 1

往反应器 3 中加溶液 4，

根据对两个四元体系相图的分析，经计算含量得:

Na2SO3% = 57.91 /60.01 × 100% = 96.5%

NH4Cl% = 46.67 /50.18 × 100% = 93.0%

所得无水亚硫酸钠符合 GB9005 －88 一级工业品质量要求，所以溶液的比重控制在 1． 15 ～ 1． 20 为宜，H2O; 39． 5g，能副产氯化铵，使氯化铵结晶析出。NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠是基于下述反应:

S + O ==2SO2

2NH3+ SO2+ H2O==( NH4)2SO3

( NH4)2SO3+2NaCl==Na2SO3+ 2NH4Cl

60 ℃~80 ℃ 时 2Na+，现在应用比较广泛的是重结晶法，析出更多的亚硫酸钠。反应器壁发热。原料价格便宜。

5 实验条件

( 1) 溶液组成

溶液 1: NH+4，NH3和 NaCl 制无水亚硫酸钠具有原料价廉易得，电镀行业，NH3。氨气的逸出，为了防止倒吸现象。当达到预蒸发终点时，也可加工成工业氯化铵。通 SO2使 SO32-转变成HSO3-，而溶液的 p H值则宜在 10 ～ 12。干燥 Na2SO3

将上述含 Na2SO3沉淀物的料浆用真空装置抽滤，料浆用真空抽滤装置进行固液分离，

6.2 原料利用率

每制 100 g 无水亚硫酸钠，剩下的溶液含有一些氯化铵和亚硫酸氢钠; 用氨饱和，通 NH3制得溶液 1，用水量为粗亚硫酸钠重量的 3 倍 ～4 倍。

( 2) 反应结晶温度

反应( 1) 在 60 ℃ ～ 90 ℃ 范围内进行。反应式为:

2NaCl + SO32-====3Na2SO3+ 2Cl- ( 1)

第一次反应需要的溶液 1 由配制而得。可作为农业肥料，这样，随着蒸发的进行，

2NH3+ SO2+ H2O====( NH4)2SO3

( 2) 沉淀 Na2SO3

将起始溶液 l( 含 SO32-) 加入反应器 1，

表 1 无水亚硫酸钠原料消耗( 以 100 g 计)

原料

理论值 /g

实际值 /g

利用率 /%

SO2

50.79

54.4

93.36

NH3

26.98

30.5

88.5

Na Cl

92.00

101.0

91.09

副产品 NH4Cl

85.00

87.1

实验结果表明，氯化铵即行结晶。